甲醇合成工艺技术的研究进展论文

一，合成法

1.甲醇的生产，主要是合成法，合成的化学反应式为：2H2+CO→CH3OH[3]

2.将合成后的粗甲醇，经预精馏脱除甲醚。（高压法最先实现工业合成的方法，但因其能耗大，加工复杂，材质要求苛刻，产品中副产物多，由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法，工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。）

3.将粗甲醇净化，净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质，并调节pH值；精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚，以及难挥发的乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。

4.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到以下。再用次碘酸钠处理，可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇。

Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料，经精馏、超净过滤、超净分装，得高纯甲醇产品。一般均以工业甲醇为原料，经常压蒸馏除去水分，控制塔顶64～65℃，过滤除去不溶物即可。

二，干馏法

最早是用木材干馏法生产甲醇，故甲醇也叫木醇。自然游离状态的甲醇非常的少，故这种方法既浪费木材，产品又含有丙酮等杂质，并且很难除去。因为这种方法不能满足需要，1924年以后，人们开始逐渐停止使用这个方法。

扩展资料：

甲醇（Methanol，CH3OH）是结构最为简单的饱和一元醇，CAS号为67-56-1或170082-17-4，分子量为，沸点为℃。

因在干馏木材中首次发现，故又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒最低剂量约为100mg/kg体重，经口摄入～1g/kg可致死。

用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。成品通常由一氧化碳与氢气反应制得。

参考资料：百度百科--甲醇

甲醇甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，CAS号有67-56-1、170082-17-4，分子量。又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。通常由一氧化碳与氢气反应制得。姓 名甲醇外文名methyl alcohol别 名木酒精结构简式CH3OH相对分子质量化学品类别有机物--醇管制类型不管制储 存密封保存目录1基本信息2发展应用3理化性质▪ 物理性质▪ 化学性质4甲醇的存储▪ 甲醇存储▪ 甲醇储罐的进出液口5生产方法6安全风险▪ 毒性▪ 中毒症状及措施▪ 泄漏应急处理7注意事项8法规信息1基本信息编辑甲醇球棍模型[1]中文名称：甲醇中文同义词：甲醇(无水；木醇；木粗；木精；无水甲醇；甲醇/光谱纯；工业甲醇英文名称：Methanol俄语名称：Метанол暴露极限：200ppm TWA；310ppm STEL；对皮肤有严重侵蚀作用（美国工业卫生专家会议）。200ppm TWA；260mg/m³ TWA；6000 ppmIDLH（NIOSH）。200ppm TWA；260mg/m³ TWA（OSHA）[2]毒害物质数据：67-56-1(Hazardous Substances Data)2发展应用编辑甲醇结构式发展近年来，虽然甲醇行业产能过剩形势严峻，但国内甲醇装置投资热度依然不减。《中国甲醇行业市场调研与投资预测分析报告前瞻》数据显示，2010年行业新增产能640万吨，2011年新增产能814万吨，2012年我国将有550万吨以上的新建甲醇装置投产。前瞻产业研究院甲醇行业研究小组认为，要消化过剩产能，应加快拓展甲醇汽油、甲醇制烯烃等新兴领域。甲醇可从煤制取，特别是可利用劣质高硫煤和焦炉气回收制取。也可自生物质（如林木、有机垃圾等）提取。甲醇生产是我国化工行业中的成熟产业，生产工艺简单，投资和生产成本都较低。2012年我国甲醇年产能力有5074万吨，年产量约2640万吨，产能过剩情况严重。新建一个年产60万吨的装置，投资约20亿元，其生产工艺路线和装备完全可立足国内，并拥有自主知识产权。自2002年以来，我国甲醇市场受下游需求强力拉动，甲醇生产厂家纷纷扩产和新建，使得甲醇产能急剧增加，产量连年大幅增长。2010年我国甲醇产能达到3757万吨，产量1575万吨，已成为世界第一大甲醇生产国。应用1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。分子结构图[3]2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。3.是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。4.是重要的燃料，可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来，甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料，以及甲醇蛋白等产品，大大促进了甲醇生产的发展和市场需要；甲醇已经作为F1赛车的燃料添加剂使用，也广泛应用于甲醇燃料电池中。5.用作分析试剂，如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。6.甲醇为清洗去油剂，MOS级主要用于分立器件，中、大规模集成电路，BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。3理化性质编辑物理性质物态 液体 颜色 透明，无色 气味 纯品清淡，类似乙醇；粗品刺激难闻 熔点 -98 °C(lit.)沸点 °C(lit.)密度 g/mL at 25 °C闪点 52 °F（约11°C）蒸气密度 (大气压=1)蒸气压 127 mm Hg(25°C)[4]410 mm Hg(50°C)折射率 n20/D (lit.)爆炸上限%(V/V)： 爆炸下限%(V/V)： 沾染量 <10(APHA)水溶解性 易溶储存条件 室温化学性质NIST化学物质信息 Methyl alcohol(67-56-1) EPA化学物质信息 Methanol(67-56-1) 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧分解一氧化碳、二氧化碳、水。有剧毒。4甲醇的存储编辑甲醇存储甲醇最合适的储存容器为不锈钢容器和塑料储罐，塑料储罐以纯聚乙烯(线性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE)为原料，甲醇塑料储罐采用特殊的滚塑工艺整体成型。具有无焊接、不渗漏、无毒性、重量轻、抗老化、抗冲击、耐腐蚀、一体成型整体性、长寿命优点尤为突出。能储存和反应绝大多数无机酸、碱、盐类溶液和大部分有机溶剂，能部分替代不锈钢钛、镍、高级合金钢等材料，产品符合危险品储运条例，是储存甲醇及反应化工腐蚀溶液、洁净溶液理想储存容器。本产品符合国家卫生标准，可替代不锈钢容器装运食品级溶液 。甲醇储罐的进出液口甲醇储罐的进出液口必须采用和塑料储罐一样材质的PE法兰作为出液口，这样就不会因为其它材质的接口引起渗漏。5生产方法编辑工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法，工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序；（粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以分离的杂质，并调节pH值；精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚，以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。粗馏后的纯度一般都可达到98%以上。）将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到以下。再用次碘酸钠处理，可除去其中的丙酮。经精馏得纯品甲醇；一般均以工业甲醇为原料，经常压蒸馏除去水分，控制塔顶64～65℃，过滤除去不溶物即可；还可从木材干馏时得到的焦木酸分出；甲醇的制备主要采用精馏工艺。以工业甲醇为原料，经精馏、超净过滤、超净分装，得高纯甲醇产品。6安全风险编辑毒性甲醇对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸（蚁酸），因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。误饮4毫升以上就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。初期中毒症状包括心跳加速、腹痛、上吐(呕)、下泻、无胃口、头痛、晕、全身无力。严重者会神智不清、呼吸急速至衰竭。失明是它最典型的症状，甲醇进入血液后，会使组织酸性变强产生酸中毒，导致肾衰竭。最严重者是死亡。然而，仍然有不少不法商人不顾人命安全，用含有甲醇的工业酒精勾兑假酒并出售。但是，正品酒中也有极微量的甲醇，是宿醉的原因之一。甲醇中毒可以用乙醇解毒。因为甲醇在肝脏中被酒精脱氢酶氧化成甲醛,然后是甲酸。乙醇可以和甲醇竞争醇脱氢酶，使人体有时间排除甲醇。[1]中毒症状及措施身体危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼上呼吸道刺激症状（口服有胃肠道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。用清水或 1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。毒性：属中等毒类。急性毒性：LD505628mg/kg(大鼠经口)；15800mg/kg(兔经皮)；LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡。亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50mg/m3，12小时/天，3个月，在8～10周内可见到气管、支气管粘膜损害，大脑皮质细胞营养障碍等。致突变性：微生物致突变：啤酒酵母菌12pph。DNA抑制：人类淋巴细胞300mmol/L。生殖毒性：大鼠经口最低中毒浓度(TDL0)：7500mg/kg(孕7～19天)，对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：20000ppm(7小时)，(孕1～22天)，引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。[5]7注意事项编辑操作：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱金属接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。8法规信息编辑危险化学品安全管理条例 (2011年2月16日国务院第144次常务会议修订通过)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第 类中闪点易燃液体。醇（0°）▪ 甲醇 伯醇（1°）▪ 乙醇 ▪ 正丙醇 ▪ 正丁醇 ▪ 正戊醇 ▪ 正己醇 ▪ 正庚醇 ▪ 脂肪醇 ▪ 正壬醇 ▪ 正癸醇 ▪ 正十一烷醇 ▪ 正十二烷醇 ▪ 正十四烷醇 ▪ 正十六烷醇 ▪ 正十八烷醇 ▪ 正二十烷醇 ▪ 正二十二醇 ▪ 二十八烷醇 ▪ 三十烷醇 仲醇（2°）▪ 2-丙醇 ▪ 2-丁醇 ▪ 2-己醇 ▪ 环己醇 叔醇（3°）▪ 叔丁醇 ▪ 三苯甲醇 ▪ 2-甲基-2-丁醇 化合物A-F▪ 钡 ▪ 氮气 ▪ 二氧化氮 ▪ 二氧化硅 ▪ 二氧化硫 ▪ 二氧化锰 ▪ 二氧化碳 以上化合物按中文名拼音首字母顺序排列G-LM-RS-Z参考资料1． 甲醇的来源 ．郑州建成能源科技有限公司 [引用日期2013-04-26] ．2． Section 8 - Exposure Controls, Personal Protection ．TerpConnect Web page template [引用日期2013-07-12] ．3． 甲醇分子结构图 ．chem960化工网 [引用日期2013-12-2] ．4． Section 9 - Physical and Chemical Properties ．TerpConnect Web page template [引用日期2013-07-12] ．5． 甲醇安全事项 ．化工新闻 [引用日期2013-06-28] ．摘自百度百科